作者/來(lái)源:王先厚,孔渝華,胡典明,肖安陸,錢(qián)勝濤,劉華偉,雷 軍,李仕祿,張清建,陳 健(國家氣體凈化劑重點(diǎn)工 日期:2008-03-26 點(diǎn)擊量:1401
0 前 言
煤制氣中通常含有COS、CS2、HCN等多種毒物,在甲醇、醋酸和DMF等生產(chǎn)中O2也是一種毒物,DJ-1多功能凈化劑正是針對上述四種毒物而研制的一種新型凈化劑[1,2]。該凈化劑具有耐硫脫氧、COS轉化、CS2轉化和HCN脫除等多種功能,可廣泛應用于甲醇、醋酸、DMF等的合成氣、焦爐煤氣以及電廠(chǎng)燃氣的凈化,目前已在多套裝置上應用,效果理想[3]。
1 實(shí) 驗
1.1 催化劑的制備
DJ-1多功能凈化劑采用特種球形γ-Al2O3作載體,負載多種過(guò)渡金屬,經(jīng)400~600℃焙燒及預活化處理制得。
2.2 催化劑的評價(jià)裝置
催化劑的活性評價(jià)裝置如圖1所示。
圖1 DJ-1多功能凈化劑活性測定裝置圖
1—原料氣瓶;2—減壓閥;3—流量計;4—水汽飽和器;5—反應管;6—電加熱爐;7—恒溫水浴
1.3 實(shí)驗方法
反應管內徑φ27mm,裝填DJ-1多功能凈化劑30ml,原料氣經(jīng)流量計準確計量后通過(guò)水汽飽和器后,進(jìn)反應管,通過(guò)對反應管進(jìn)出口氣進(jìn)行分析,考察DJ-1多功能凈化劑的各種性能。
1.4 分析儀器
HC-2型微量硫分析儀(湖北省化學(xué)研究院)
WK-2D微庫侖硫分析儀(江蘇分析儀器廠(chǎng))
KY203控氧儀(新安江分析儀器廠(chǎng))
721型分光光度計(上海箐華科技儀器有限公司)
2 結果與討論
2.1 COS水解轉化性能
不同溫度下DJ-1多功能凈化劑上COS的轉化情況見(jiàn)圖2。試驗氣源組成為CO 68%,H2 1%, COS 0.15%,O2 0.3%,H2O 9%,H2S 100×10-6。試驗氣源為典型焦爐氣時(shí),規律與上述特定氣源類(lèi)似。
圖2 溫度對COS轉化率的影響
由圖2可見(jiàn),隨溫度升高COS的轉化率增加,溫度在150~200℃時(shí),COS的轉化率≥90%,再升溫,COS的轉化率下降,300℃時(shí)僅為33%,繼續升溫COS的轉化率又提高,溫度升至350℃之后,COS的轉化率趨近44%。上述結果表明,300℃以下催化劑上主要發(fā)生COS的水解反應,而300℃以上則有氫解反應發(fā)生[4,5]。
在溫度200℃,上述試驗氣源條件下不同水汽含量對COS轉化率的影響見(jiàn)圖3。
圖3 水汽含量對COS轉化率的影響(200℃)
由圖3可見(jiàn),水汽含量為零時(shí),COS的轉化率為零,隨水汽含量的增加,COS的轉化率升高。水汽含量為9.5%時(shí),COS的轉化率達到最大值88.2%。再增加水汽含量,COS的轉化率開(kāi)始下降。可能因為水汽含量過(guò)高,導致水汽在凈化劑的微孔中凝結,堵塞微孔,影響了其內表面的利用。
2.2 CS2的轉化性能
不同溫度下DJ-1多功能凈化劑上CS2的轉化率見(jiàn)圖4所示。試驗氣源為焦爐氣,組成為H2 58%,CH4 22%,CO 7%,N2 6.7%,CO2 2.7%,CnHm 2%,O2 0.3%,CS2 26×10-6,用德士古水煤氣試驗,也有類(lèi)似結果。
圖4 溫度對CS2轉化率的影響
由圖4可見(jiàn),在上述焦爐氣中CS2的轉化率在150℃以上即超過(guò)80%,在200℃以上轉化率可達99%,德士古水煤氣也有類(lèi)似結果。
2.3 脫氧性能
DJ-1多功能凈化劑可耐硫脫氧,在不同溫度下的脫氧率見(jiàn)圖5。試驗氣源組成為為CO68%, H21%,COS0.15%,O20.3%,H2O9%,H2S100×10-6。試驗氣源為典型焦爐氣時(shí),規律與上述特定氣源類(lèi)似。
圖5 溫度對脫氧率的影響
由圖5可見(jiàn),隨著(zhù)反應溫度的提高,脫氧率增加,溫度在150℃以上,DJ-1多功能凈化劑的脫氧率>90%。
2.4 HCN轉化性能
DJ-1多功能凈化劑具有轉化HCN的功能。實(shí)驗以焦爐氣進(jìn)行考察,其中焦爐氣中HCN含量為300×10-6,不同溫度下HCN的轉化率見(jiàn)圖6。
圖6 溫度對HCN轉化率的影響
由圖6可見(jiàn),隨著(zhù)溫度的提高,HCN轉化率增加,150℃以上HCN轉化率>80%,接近400℃,轉化率約99%。
3 DJ-1多功能凈化劑的應用情況
DJ-1多功能凈化劑已廣泛用于山東、河南、江蘇、遼寧、貴州等省的甲醇、醋酸、DMF等裝置中。綜合工廠(chǎng)分析檢測數據與我們的現場(chǎng)分析檢測數據,部分應用情況見(jiàn)表1。
從表1可見(jiàn),DJ-1多功能凈化劑的應用效果十分理想,各項指標達到了預期要求,其中脫氧率99%,COS轉化率88%~97%,CS2轉化率99%,HCN脫除率82%。
4 結 論
(1)DJ-1多功能凈化劑具有耐硫脫氧,轉化COS、CS2和脫除HCN等多種功能。
(2)該凈化劑的最佳使用溫度為150~200℃,此時(shí)脫氧率>90%,COS轉化率>80%,CS2轉化率>90%,HCN脫除率>80%。
(3)該多功能凈化劑已廣泛用于甲醇、醋酸、DMF和電廠(chǎng)燃氣等系統的凈化,取得了良好的應用業(yè)績(jì),工廠(chǎng)運行效果十分理想。