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湖南安淳高新技術(shù)有限公司
公告:
    

安淳公司氨醇合成技術(shù)介紹

作者/來(lái)源:謝定中,盧健(湖南安淳高新技術(shù)有限公司,湖南 長(cháng)沙 410015)    日期:2006-01-09    點(diǎn)擊量:834
湖南安淳高新技術(shù)有限公司從上世紀80年代中期開(kāi)始進(jìn)行氨合成系統及甲醇系統的開(kāi)發(fā)研究工作,在研究了國內外各種技術(shù)的基礎上,創(chuàng )造性地提出了氨合成塔分流工藝。發(fā)明了ⅢJ系列合成塔技術(shù),該技術(shù)曾獲得國家科技進(jìn)步二等獎,在全國推廣達400多臺套。
    近年來(lái),通過(guò)總結ⅢJ系列內件在全國合成氨行業(yè)近400多臺次和廠(chǎng)家的運行經(jīng)驗,汲取20世紀90年代以來(lái)國際國內先進(jìn)技術(shù)以及國內引進(jìn)的大型氨廠(chǎng)合成塔運行經(jīng)驗,對氨及甲醇合成塔進(jìn)入大型化、配套的系統進(jìn)入大型化、單套生產(chǎn)能力更大等方面進(jìn)行了廣泛的研究和技術(shù)對比后,開(kāi)發(fā)了DN2400、DN2200、DN2000、DN1800等系列氨合成系統;開(kāi)發(fā)了DN2800、DN2200、DN2000等系列單醇和聯(lián)醇的大合成系統。
甲醇或氨合成系統技術(shù)相繼在山東瑞星化學(xué)工業(yè)集團公司、山東德齊龍化工有限公司、河南心連心化工有限公司、江蘇新沂恒盛化工有限公司、山東華魯恒升化工有限公司、山西晉城天脊集團、山西晉豐集團、福建三明化工有限公司等廠(chǎng)先后投入使用或進(jìn)行設計。
    本文就安淳公司的技術(shù)進(jìn)行介紹。以利于了解本技術(shù),對選擇本技術(shù)及產(chǎn)品提供參考。
氨(醇)合成塔內件的研究
    氨(醇)合成系統中的合成塔內件是氨(醇)廠(chǎng)生產(chǎn)中最重要的設備之一,我們調研了國內外各種不同類(lèi)型內件的設計及使用情況后,于1986年研究設計了一種新型內件,其中DN600-ⅢJ型氨合成塔內件于1988年投入運行,投產(chǎn)后,立刻在全國同行業(yè)大面積推廣。先后獲得多項國家專(zhuān)利,1990年通過(guò)化工部科技鑒定,鑒定認為:“該內件工藝思想及技術(shù)為國內外首創(chuàng ),主要技術(shù)指標取得了突破性進(jìn)展,達到國際先進(jìn)水平。”該技術(shù)多次為國家級重大科技成果重點(diǎn)推廣項目,技術(shù)成果參加過(guò)維也納、吉隆坡國際新技術(shù)新產(chǎn)品展覽,獲國家級新產(chǎn)品稱(chēng)號、1995年獲國家科技進(jìn)步二等獎(迄今為止,國內合成塔內件的最高獎勵)、中國專(zhuān)利技術(shù)金獎、湖南省科技進(jìn)步一等獎。現在有近400多家合成氨廠(chǎng)使用該技術(shù)及產(chǎn)品。該型塔的顯著(zhù)特點(diǎn)是氨凈值高(氨凈值一般在15%以上),單塔生產(chǎn)能力大。湖南衡陽(yáng)市氮肥廠(chǎng)、山東新泰化肥廠(chǎng)、湖北荊門(mén)一化、河南商水化肥廠(chǎng)等廠(chǎng)φ600mm塔日產(chǎn)平均達100t氨以上;φ800mm合成塔在安徽渦陽(yáng)化肥廠(chǎng)、天津堿廠(chǎng)、河南新野化肥廠(chǎng)、湖南汩羅氮肥廠(chǎng)等廠(chǎng)日合成氨產(chǎn)量達140~170t,氨凈值約16%;后來(lái)經(jīng)過(guò)改進(jìn),又設計制造了ⅢJ-99(A)、ⅢJ-99(B)、ⅢJ-99(C)等三種φ1000mm合成塔內件和ⅢJ-99φ1200mm合成塔內件,催化劑裝填量分別為5.8m3、6.8m3、7.8m3和11.4m3,年合成氨設計能力分別為60kt、80kt、100kt和120kt。在成都化肥廠(chǎng)、重慶潼南化工總廠(chǎng)、山東魯西化工集團公司、湖南臨湘氮肥廠(chǎng)、四川美豐化工股份有限公司、大乘資氮集團、福建永安智勝化工聯(lián)合公司、山東瑞星化工集團公司、山東嶧山化工集團公司、山東壽光聯(lián)盟化工集團公司、山東明水化肥廠(chǎng)等廠(chǎng)投產(chǎn)后效果都很理想。
    近年來(lái)開(kāi)發(fā)的φ2200mm、φ2000mm、φ1800mm、φ1600mm、φ1400mm等系列ⅢJ型大直徑氨(醇)合成塔內件,正是上述成功經(jīng)驗的總結和技術(shù)升華。它既是原技術(shù)思想的總結和優(yōu)化,也是多年合成系統開(kāi)發(fā)研究的成果發(fā)展。
1.1  內件研究的指導思想
    氨合成反應是一個(gè)可逆放熱反應,必須在高壓、適宜的溫度和催化劑條件下才能進(jìn)行。作為反應器的內件結構設計,必須從理論上、實(shí)用上、經(jīng)濟上系統地、全方位辯證地進(jìn)行考慮,盡量做到以下幾點(diǎn):
    (1)容積利用系數要高;
    (2)催化劑利用系數要高反應氨凈值高;
    (3)催化劑升溫還原要容易;
    (4)操作彈性要好;
    (5)內件結構要簡(jiǎn)單可靠;
    (6)內件的催化劑床層阻力要小;
    (7)熱回收率要高;
    (8)裝卸催化劑要容易。
    以上8個(gè)方面要全部滿(mǎn)足,有一定的難度,因為其間存在著(zhù)一些互相制約的條件,關(guān)鍵是如何調解制約因素,采用辯證思維達到整體最佳的目標。ⅢJ系列內件正是在這些相互約束條件下,綜合優(yōu)化考慮進(jìn)行設計的。
1.2  氨(醇)合成塔內件三種基本形式評述
    氨(醇)合成內件的型式很多,就其共性而言,任何形式的可逆放熱反應器,開(kāi)始都是絕熱反應,直至達到催化劑的熱點(diǎn)溫度為止,此時(shí)的氨含量有7%~8%。即只占全塔反應量的35%~38%。要繼續進(jìn)行反應,必須移走反應熱,降低反應溫度。
甲醇反應器除了少量諸如利用高溫水來(lái)調節床層溫度的等溫式合成反應器外,絕大部分的合成反應器為氣固反應床層的反應器。一般設有多段反應床,中間設移走熱量的機構。
     就其反應熱移走的方式來(lái)評述,有段間換熱移熱方式、內部換熱移熱方式、冷激移熱方式等三種基本型式,目前在用的主流內件均是這三種形式的組合或變形。這三種型式,如用上述8項標準來(lái)評價(jià),各有優(yōu)缺點(diǎn)。
1.2.1 段間換熱式
    即在催化床層間設置間接換熱器,絕熱反應一次,溫度升高,在換熱器內冷卻,再絕熱反應。它的優(yōu)點(diǎn)是在段數多的情況下,反應接近最適宜溫度曲線(xiàn)。段數越多,反應曲線(xiàn)越接近最適宜溫度曲線(xiàn),并且反應速度越快,氨凈值越高。但它的缺點(diǎn)是換熱器占了一定空間,催化劑裝填量將減少,且段數越多,催化劑越少;段數越多,內件越復雜,維修裝配越難。例如一個(gè)采用三段段間換熱型的內件,比其他型式的三段式內件要少裝15%~25%的催化劑。
1.2.2 冷激式
    即氣體在催化劑筐中絕熱反應一次,溫度升高后,便用未反應的冷氣體為已反應的高溫氣體直接混合降溫,再反應,再直接降溫。冷激式最大優(yōu)點(diǎn)是結構簡(jiǎn)單(國內目前一種推廣面較多命名為“軸徑向型”的塔主要為冷激式降溫),催化床層內每段除了冷熱氣混合分布器之外,沒(méi)有其他部件;第二個(gè)優(yōu)點(diǎn)是催化劑裝得多,例如以同樣的φ600mm塔配的四段冷激內件,催化劑裝填量為1.55m3,冷激式最大缺點(diǎn)是每冷激一次,混合氣體中氨稀釋一次,故氨凈值降低了,也帶來(lái)了同樣產(chǎn)量下循環(huán)量增大的問(wèn)題,而循環(huán)量增大將直接造成熱回量減少。這也是冷激式塔型的熱回收率量低于其他塔型的原因之一。
    對于小型塔來(lái)說(shuō),冷激式的花板和分布器裝拆困難,催化劑裝卸也困難,且段數越多,裝拆越困難。塔的操作彈性也小,總氣量,冷激氣量,溫度,氨含量關(guān)聯(lián)太密切,太靈敏,以致操作調節的速度難于跟上溫度變化速度。
1.2.3 內部換熱式(內冷式)
    將一定數量管子埋在催化床層內,氨合成反應一邊進(jìn)行,熱不斷被管內冷氣(間接傳熱)移去。它適應于可逆放熱反應的特點(diǎn)。隨著(zhù)反應的進(jìn)行,氨含量增加,放出的熱量不斷被移走,使溫度下降。內冷式相當于“無(wú)級”的段間換熱式,因此它的最大優(yōu)點(diǎn)為反應溫度最為接近最適宜反應溫度曲線(xiàn),氨凈值較高。ⅢJ系列內件氨凈值最高達16%。內冷式的缺點(diǎn)是結構比冷激式復雜,冷管占據了部分空間,催化劑裝填量少。用上述相同的φ600mm塔,一般只裝催化劑1.3~1.38m3,較好的裝1.46~1.58m3。其次有管壁效應,冷管直通床層底部,一部分氣體沿著(zhù)管壁流下,致使這部分氣體未達到較高的合成率而流出去了,還有在管壁處附近的催化劑由于還原時(shí)溫度指標無(wú)法達到要求,使此部分催化劑還原不徹底。因此舊式冷管內件,實(shí)際氨凈值卻不高。舊式冷管內件管子太長(cháng),又是與筒體或中心管連接的,在溫度變化時(shí),冷管容易拉裂。
    ⅢJ型為改良的內冷式內件,采用了改良冷管式結構,綜合了上述三種形式冷卻方式的優(yōu)點(diǎn),克服了傳統內冷式內件的缺點(diǎn),使氨凈值達到15%~16%,冷管不斷裂,升溫還原關(guān)閉冷氣,冷卻器周?chē)鸁o(wú)過(guò)冷現象。
    由上綜合評述,內冷式通過(guò)改良,不失為一種良好形式,有許多優(yōu)點(diǎn);冷激式有其優(yōu)點(diǎn),但存在缺點(diǎn)相對較多,例如Topsφe的S-200內件為兩段冷激式,由于段數少,氨凈值只有13.36%。Casale為我國φ1000 塔提出的改造方案,采用兩段冷激式,其氨凈值也只有14%。例如 Unde公司幫助 IGSAS工廠(chǎng)將原三段冷激式改為三段間冷式,出口氨濃度由16.3%增加到18.7%(進(jìn)口氨3%)。國內在φ800mm和φ600mm塔上用過(guò)三段間冷式,中間裝二個(gè)列管換熱器,第三段的催化劑裝卸很困難。實(shí)際氨凈值也不理想。
1.3  合成塔選擇中幾個(gè)問(wèn)題的討論
    我們是很早在注重合成塔內件的同時(shí),注重進(jìn)行合成系統開(kāi)發(fā)的公司。我們認為氨合成系統高壓圈中,特別是合成塔內件為系統的關(guān)鍵設備,因而設計和選擇顯得非常重要。但系統是保證熱回收、冷回收、能量節約和內件催化劑效率發(fā)揮不可或缺的重要因素。
    我們結合多年來(lái)從事合成塔設計的經(jīng)驗,在確定了合成系統總規模和配套系統的情況下,合成塔及合成系統的選擇有下列問(wèn)題可供討論。
1.3.1  高徑比的選擇
    我國目前中、小合成氨廠(chǎng)的合成塔受我國早期國內高壓容器制造技術(shù)和制造能力的限制,往往將合成塔做成“瘦高型”(高徑比達15以上),這種塔型幾乎占據了全國中、小型合成氨廠(chǎng)的合成工段,也給使用和設計者造成了一種“思維定勢”。近年來(lái)隨著(zhù)國外技術(shù)的引進(jìn),設備制造業(yè)的進(jìn)步,國內大型合成塔的制造工藝和材料的問(wèn)題得到了解決,因而新上的合成塔較多地選擇低高徑比(高徑比小于10)的塔型,這樣有利于將合成塔阻力降,由傳統型塔的催化劑床層阻力1.0~1.8MPa降至僅有0.2~0.6MPa。
1.3.2  徑向筐的設置
     改變高溫反應氣在內件中的流動(dòng)方向,設置催化劑床層徑向筐,以利于降低阻力,也是目前運用較多的技術(shù)。但如果徑向筐設置過(guò)長(cháng),也有運行操作彈性差、氣體分布不易控制、催化劑利用系數低、有效高壓容器利用系數小等缺點(diǎn)。只有合理地設置徑向筐和徑向分布器才能帶來(lái)優(yōu)勢。我公司近十年來(lái)徑向合成塔推廣了近二百個(gè)塔和廠(chǎng)家,積累了一些經(jīng)驗,目前徑向氣體分布技術(shù)已相當成熟。本方案采用大直徑的合成塔更有利于采用徑向流技術(shù)。現已經(jīng)將DN2200、DN2000、DN1800、DN1600或DN1400塔設置的徑向段高度占總床層高度在65%以上,較多地運用“一軸三徑”、“二軸三徑”、“二軸二徑”等塔型式,部分塔型的徑向筐設置為全部徑向型的塔。
1.3.3  催化劑生產(chǎn)強度的選擇
     目前我國中、小合成氨廠(chǎng)的合成塔催化劑生產(chǎn)強度大部分廠(chǎng)家達40~50 t/(m3·d),少數廠(chǎng)曾經(jīng)高達60~70 t/(m3·d)。使每m3催化劑的平均壽命在20kt氨左右,這樣勢必造成頻繁換催化劑,運行的空速也很大,系統及內件的阻力也很高,這是一種高產(chǎn)、高消耗、低效益、“拚設備”的老生產(chǎn)模式。這種作法在小塔型、小能力的合成氨廠(chǎng)短期內尚可有短期的效益,但大型塔和新制設備、大能力的廠(chǎng)家應杜絕此方式。國外引進(jìn)的15~22MPa級的合成氨裝置催化劑生產(chǎn)強度只有15~20 t/(m3·d),一個(gè)內件、一爐催化劑可連續運行8年以上,每1m3催化劑生產(chǎn)氨達50kt左右。30MPa級的合成壓力,催化劑生產(chǎn)強度定位在25 t/(m3·d),較符合國際先進(jìn)的節能思維模式。選擇大直徑、小的高徑比、多裝催化劑的塔方案正是基于此考慮。
1.3.4  空速的確定
     低空速運行有利于降低系統阻力,提高氨凈值,節約電耗。目前大化肥廠(chǎng)的合成塔運行空速在8000 h-1左右(15~22MPa壓力級)。ⅢJ系統方案空速定位盡量小。計算得知,如果氨凈值在14%,較多的場(chǎng)合,運行空速在9000 ~12000h-1范圍較為合適。
1.3.5  合成塔內件阻力降
    多裝催化劑、裝相對小顆粒的催化劑有利于提高反應效率,降低空速。但裝顆粒過(guò)小的催化劑,容易堵塞徑向筐小孔,反而使阻力升高。應謹慎選擇催化劑的裝填粒度。合成塔的“高徑比”是一重要影響參數,理論和實(shí)踐證實(shí),當內件的高徑比大于11時(shí),不多設徑向筐,要將內件阻力降至0.6MPa以下較為困難。ⅢJ方案選擇大塔、小高徑比、多徑向段、低空速的催化劑筐也正是為這一目的。
1.3.6  根據催化劑配套設計
    需催化反應的任何工業(yè)裝置,反應器的設計均應和催化劑的特性相匹配,高活性、寬耐溫區、高強度、低阻力的催化劑是催化劑研究設計者所追求的,也是合成塔內件設計者所希望的。ⅢJ方案考慮配套選用345~495℃的寬溫區內活性均高抗毒性強的強化磨角型催化劑。據此而設計內件、將各段床層的高度分配進(jìn)行優(yōu)化。
基于上述三種型式內件優(yōu)劣的分析和內件選擇的討論,又考慮到國內外使用這三種內件以及由此派生的冷激—間冷內件的實(shí)際效果,我們研制ⅢJ型氨合成塔內件。其總體工藝及設備的構思如下。
    用一個(gè)獨立導入冷氣的冷卻組合元件來(lái)代替多個(gè)間冷換熱器(大直徑的塔型這個(gè)段間換熱器可以使氣體實(shí)現徑向流),催化劑床層由上絕熱層—第二絕熱層—第三絕熱層—內冷層—下絕熱層組成;它是一個(gè)既有無(wú)級間冷,又有冷激內冷組成、氣體流向大部分采用徑向流動(dòng)方式(一軸三徑、三軸一徑、二軸二徑或二軸三徑等床層)的反應床層。它充分發(fā)揮了三種換熱形式的優(yōu)點(diǎn),克服了他們各自的缺點(diǎn),成為一種低空速、高凈值、低阻力、高產(chǎn)量、節能、結構簡(jiǎn)單可靠的較理想內件。
1.4  內件的主要特點(diǎn)(圖1)
 
1.4.1 一個(gè)獨立的氣體冷卻組合器構成四段或五段反應器
    對于氨合成這樣可逆放熱反應,如果要求其合成率較高,或一定催化劑量條件下,生產(chǎn)能力較大,必須采用多段反應,且段數越多,合成率越高。但段數越多,結構越復雜。ⅢJ-99和ⅢJ內件在催化床內只安排一個(gè)類(lèi)似冷管換熱方式的冷卻組合器,即構成一個(gè)包含有上絕熱層—第二絕熱層—第三絕熱層(四段塔無(wú)此層)—內冷層—下絕熱層等五段的反應器。反應溫度能比較逼近理想曲線(xiàn)。冷卻組合件結構簡(jiǎn)單,與內件筒體無(wú)焊接點(diǎn),可以自由放進(jìn)和拉出。隨著(zhù)溫度的變化,可以自由伸縮。組裝、拆卸容易,比組裝多段冷激式內件的各段冷激分布器還要方便簡(jiǎn)單。
1.4.2  分流工藝 
    傳統的氨合成塔內件,冷管內的未反應氣體100%都是經(jīng)過(guò)了下部換熱器加熱之后再進(jìn)入冷管束的。ⅢJ內件則完全不同,未反應的氣體是分成兩股,分別并流進(jìn)入下部換熱器和冷管束。這樣帶來(lái)很多的好處。
    ① 冷管束內冷氣溫度很低, 50~180℃,傳熱溫差很大,一定的熱負荷下需要的冷管面積大幅度減少。加之冷管段安排在第三或第四段,單位催化劑反應量減少,反應放出熱量少,需要的冷管面積更少。因此,冷管根數少,冷管短,占用床層空間少,催化劑裝填量多。
    ②下部換熱器熱負荷減輕。傳統的工藝是100%未反應冷氣,通過(guò)下部換熱器加熱。而ⅢJ-99和ⅢJ-2000內件經(jīng)過(guò)此處的未反應冷氣只有50%~60%。需要的換熱器面積減少,相對地催化劑筐體積加大,裝填催化劑量增加。其次,熱氣體因被冷卻程度減少,出塔溫度高,有利于多產(chǎn)高品位蒸汽。
    ③分流進(jìn)氣,氣體阻力減少。特別是進(jìn)入中心管的氣體只有循環(huán)機出口總氣量的50%~60%,在中心管內的阻力顯著(zhù)減少。
1.4.3  多種形式軸徑向的組合式 
    徑向塔的優(yōu)點(diǎn)是氣體流經(jīng)路線(xiàn)短,阻力小,適應于小顆粒催化劑,節能效果好。然而小直徑徑向塔,由于路程太短,氣體分布不均勻;一些分段式徑向筐,由于催化劑還原后收縮,在徑向筐上部形成自由空間,造成氣體短路,部分氣體沒(méi)有反應。使氨凈值低,生產(chǎn)能力小。
    在ⅢJ型內件設計中,采用了多種型式的軸徑向組合式塔,如二軸三徑(或二軸二徑、一軸三徑)的型式,視產(chǎn)量要求情形,上部設一段或二段反應床為軸向,下部均為徑向流的結構,既保證反應效果,又降低了阻力,特別是內冷段的間接換熱器采用了徑向流的結構,對降低阻力有顯著(zhù)效果。
1.4.4  多氣腔式多層分布型徑向氣體分布器 
    為保證徑向催化床層氣體分布均勻,徑向筒采用了噴射小孔和多混合腔結構,并有防止粉化催化劑阻塞的作用。
1.4.5  段間換熱冷卻段氣體流向為徑向流
    傳統的冷管型氨(醇)合成塔,冷管部分均為氣體只能走軸向(冷管內氣體從上到下流向,冷管處氣體也從上到下流),由于冷管段占用了催化劑的空間,也減少了橫截面積,造成了冷管段的阻力大,傳統的方式是此部這分裝粗顆粒的催化劑,這樣更易造成溝流等氣體走短路的現象,這也是冷管效應的一種表現。我們設計的段間換熱器冷管,采用管內氣走徑向管外氣體亦徑向流動(dòng)的方式,克服了此層阻力大的缺陷,使內件完全可實(shí)現全徑向的氣體流的方式。
1.4.6  催化劑床層完全直通式 
    傳統的多段式內件,各段之間大多有隔板將其分開(kāi)。裝、卸催化劑時(shí),從底層開(kāi)始,裝一層蓋一層;有些內件裝卸催化劑時(shí),需將內件筒體切割或焊接,十分繁瑣復雜。
φ1400mm、φ1600mm、φ1800mmⅢJ內件雖然有五段,且第四、五段是徑向筐,由于采用了菱形混合器、菱形集氣器和帶有卸料管的錐形底徑向筐,既嚴格保證了工藝上的分段,又可以使催化劑由上直通下部。所以催化劑的裝填,更換均可從底部尾管自卸出來(lái),而不要吊出內件傾瀉,檢修十分方便。
1.4.7  直形異徑折流徑向冷卻器 
    ⅢJ內件設計采用直形異徑冷卻器。傳統冷管束中的冷管,和上、下環(huán)連接處,兩端均加工為彎形與環(huán)管徑向對接,彎曲的冷卻管有很大的彎曲應力,在受熱膨脹和降溫收縮時(shí),彎曲處容易斷裂,這是有冷管束以來(lái)一直存在的老大難問(wèn)題。我們采用扁形直管與上下環(huán)切線(xiàn)焊接的方式,既便于加工制造,又避免了彎曲應力。從1991年起投運直形冷卻器200多臺,至今無(wú)一損壞,徹底解決冷管斷裂嚴重影響生產(chǎn)的難題。ⅢJ型內件,在原來(lái)直型冷管基礎上,又發(fā)展為由直形折流徑向冷卻板塊組成的間冷器,解決了冷管徑向傳熱問(wèn)題。
1.4.8  長(cháng)形、橫紋管換熱器 
    小直徑合成塔內件下部換熱器為鼓形小列管換熱器,ⅢJ內件換熱器為瘦長(cháng)型,長(cháng)徑比為7~8,換熱管為橫紋小列管,使傳熱系數大幅度增加,占用高壓容積減少。
2   合成系統流程開(kāi)發(fā)及研究
    以?xún)燃䴙橹行亩O計的合成系統流程,我們主要是注重熱量的回收和冷量的回收。
2.1  流程概述
ⅢJ合成系統原則流程如圖2。
 
J合成系統原則流程
    從合成塔下部四通出來(lái)的熱氣,溫度約320~340℃,氨含量16%~17%,進(jìn)入廢熱鍋爐,溫度降至200~210℃,進(jìn)熱交換器,被冷卻至約80℃,進(jìn)水冷排,冷卻至35℃,進(jìn)入冷交管間,溫度降至10~15℃,液氨分離后,進(jìn)入氨冷器,氨冷、氨分之后,補入新鮮氣,使混合氣溫度達到-5~-1℃,再進(jìn)入冷交管內,回收冷量之后,氣體升溫至約25℃,進(jìn)循環(huán)機壓縮,分離油后,分成兩股,一股約62%進(jìn)入熱交管外加熱至185~195℃,從合成塔底部進(jìn)入(二進(jìn))塔內換熱器管內,加熱后進(jìn)入中心管,從中心管出來(lái)進(jìn)入催化劑筐第一絕熱層反應,反應后熱氣利用從塔頂下來(lái)約8%的冷激氣降溫后進(jìn)入第二絕熱層。另一股約30%的未反應氣體從合成塔下部進(jìn)入環(huán)隙,由下而上到內件頂部,從兩根導氣管進(jìn)入冷管束,氣體在冷管束內加熱后,溫升至約250℃,經(jīng)上升管達到第二、第三絕熱層之間,作為從第二絕熱層反應后熱氣(470~480℃)的冷激氣,兩者混合后,溫度為410~420℃,進(jìn)入第三絕熱層、冷管層、第四絕熱層反應,反應后溫度為440~450℃,進(jìn)入塔內換熱器管間,被冷卻至310~340℃,出塔,再進(jìn)入廢鍋,熱交……如此循環(huán)。流程中各節點(diǎn)組成見(jiàn)表1。
2.2   流程特點(diǎn)
    ①約30%的未反應冷氣經(jīng)塔內外筒環(huán)隙進(jìn)冷管。約62%的未反應冷氣進(jìn)入熱交。其優(yōu)點(diǎn)是通過(guò)催化劑筐壁散失的熱量,仍回收到催化床層內,相當于減少了催化劑筐的熱損失。
 
表1      流程中各節點(diǎn)的物料成分表             %
 
節點(diǎn)
                                        /%
H2
N2
NH3
CH4
Ar
合計
0
74.10
24.70
0.00
0.88
0.32
100
1
57.75
19.25
3.00
14.67
5.33
100
2
42.76
14.25
19.74
17.05
6.20
100
3
49.55
16.52
4.99
19.76
7.19
100
4
51.02
17.01
4.24
20.34
7.40
100
    ② 進(jìn)熱交的冷氣溫度35℃~40℃,使進(jìn)水冷排熱氣溫度降到小于80℃,提高了熱回收率,減少了設備投資(節省了一個(gè)軟水加熱器),傳統流程中,如果不設軟水加熱器,進(jìn)冷排溫度為120~130℃。
    ③ 冷交熱氣走管外,有利于氨的分離。傳統流程中反應后熱氣由上而下走管內,再由下而上經(jīng)中心管離開(kāi)冷交,被管外冷氣冷凝后的液氨部分積留在管內,影響冷卻效果。而新的流程含氨氣體走管外,管子是螺旋管,冷凝的液氨沿管壁螺紋槽旋轉而下, 在分離段分離。提高了冷卻效果。
    ④ 補氣位置在氨冷氨分后,流程圖中的“0”點(diǎn)。減少氨冷負荷,節約了冷凍量,同時(shí)又降低了氣體中氨含量,有利氨合成反應。流程中第3點(diǎn)之后,即氨冷之后氨含量為4.99%,補入新鮮氣后,即為流程中第1點(diǎn),氨含量只有3%。但新鮮氣中CO+CO2應控制在10×106以下。采用雙甲工藝,可以達到或低于此指標。
    ⑤ 循環(huán)機放在塔前,其優(yōu)點(diǎn)是節約了冷凍量。
    ⑥ 放空位置在冷交氨分后,流程中第4點(diǎn)。已有70%左右的氨冷凝為液氨,并分離出去,氣相中氨含量較低,為4.24%,而甲烷含量最高,為20.34%,因此,放空量最小,氨和有效氣體損失少。
智能化控制裝置
    ⅢJ型氨合成系統采用微機智能化控制系統。配用DCS或FCS計算機工控裝置,將專(zhuān)家設計思想、控制策略設計成程序,在屏幕上適時(shí)顯示各點(diǎn)運行參數(如各點(diǎn)溫度、壓力、成分、液位等),各種圖表曲線(xiàn)(如流程圖、趨勢圖、催化床層溫度曲線(xiàn)等),根據氣量、成分的變化,自動(dòng)調節閥門(mén),將催化床層溫度控制在最佳范圍之內,出現突發(fā)事故,例如溫度突然下降,屏幕上立即提示是什么原因,并立即自動(dòng)處理,包括自動(dòng)開(kāi)啟電爐。有些情況不能自動(dòng)處理恢復,屏幕專(zhuān)家提示手動(dòng)調節的方法,可供參考。這樣不但穩定了工況,穩定了生產(chǎn),同時(shí)減輕了工人的勞動(dòng)生產(chǎn)強度,并節約了勞動(dòng)力,配用智能化控制系統以前,每臺班至少要安排兩名操作工,配用了智能化控制系統后,只要一名操作工就可以了,而且給生產(chǎn)管理人員帶來(lái)極大的方便。 
采用先進(jìn)的換熱設備和分離設備
    傳統流程的合成系統采用的熱交和冷交都用大環(huán)密封填料,實(shí)踐證明此種結構密封效果很差,而且隨著(zhù)設備尺寸的加大,效果更不理想,ⅢJ氨合成系統設計的熱交、冷交都采用小密封填料的結構形式,同時(shí)換熱管采用高效強化換熱管,所以換熱(冷)效果較前好很多,節能顯著(zhù)。
    在分離設備上我們也改變了傳統的碰撞和填料分離方式,采用高效旋流分離與填料分離相結合的新型分離器。
臥式氨冷器及閃蒸槽
    小直徑合成塔系統配置的氨冷器為立式盤(pán)管式或立式U型式,當氨冷面積較大,制作加工困難,且氨冷液位不穩,影響冷熱傳遞效果,為解決此問(wèn)題,ⅢJ合成系統借鑒引進(jìn)大型氨廠(chǎng)的先進(jìn)技術(shù),設置臥式氨冷器,并在其上配置閃蒸槽,經(jīng)過(guò)多年的實(shí)際運行證明,此型式的氨冷器具有冷卻均勻,節冷效果顯著(zhù),對保護設備和提高制冷效果均有突出的優(yōu)越性。
6  配套系統的設計
6.1  原料氣精制度很高的凈化精制工藝
    為保證大型塔催化劑長(cháng)周期運轉,至關(guān)重要的是原料氣的質(zhì)量。即CO+CO2含量要很少(CO+CO2≤10×106)。國內以煤為原料的氨廠(chǎng),采用銅洗流程,上述指標是達不到的,且時(shí)有帶液現象。國外的深度低變—甲烷化,因為要保證進(jìn)甲烷化CO+CO2≤0.1%~0.3%,要求低變氣中CO≤0.3%,國內以煤為原料的變換系統達到這個(gè)指標將使蒸汽消耗很大(噸氨耗蒸汽800kg)。為此必須采用國內已實(shí)現運行六、七年之久的雙甲工藝精制方法(或醇烴化精制工藝方法),它采用中高壓(10.0~32.0MPa)壓力等級。任意氨醇比之下只要求脫碳氣CO2含量為0.2%及其總硫0.5×106下,經(jīng)過(guò)甲醇化,將原料氣中CO+CO2轉化為粗甲醇,醇后氣CO+CO2含量≤0.3%,進(jìn)入甲烷化,烷后氣中(即進(jìn)合成系統氣體)CO+CO2含量≤5×106
6.2  寬溫高活性高強度小顆粒催化劑
    ⅢJ型內件零米溫度設計較低,為350~360℃,熱點(diǎn)溫度設計較高為470~480℃。即第一絕熱層溫升120℃,氨凈值8.1%,因此要求催化劑是高活性寬溫催化劑。其次,設計有三個(gè)徑向段,催化劑以小顆粒(2.5~3.5mm)為主,可大大提高反應效率,又不會(huì )增加阻力,在提高催化劑低溫活性的同時(shí),充分注意制造工藝,不使催化劑顆粒過(guò)于硬脆,防止使用中粉化。本公司特研制了適用于上述特征的含鈷和稀土的XA201、XA203催化劑。
7  推廣使用實(shí)例
(1)山東瑞星化工集團公司
    該公司現合成氨能力為400kt/a,曾于1996年、1998年使用了我公司的DN1200、DN800 ⅢJ-99氨合成系統各一套,于2003年底在400kt/a合成氨技術(shù)改造中,率先采用了我公司的一套DN1800氨合成系統,于2003年底投產(chǎn)。目前,此套氨系統每天產(chǎn)合成氨620t,系統壓力只有24MPa。整體工程設計和設備均由我公司提供,全部工程投資約2500萬(wàn)元。工程投產(chǎn)后,噸氨綜合電耗比改造前減少約120kW·h,噸氨綜合煤耗比改造前降低約180kg。全廠(chǎng)上下均一致稱(chēng)道,為一個(gè)質(zhì)優(yōu)效益好的工程。此DN1800氨合成系統為全國此壓力級最大的塔型,也為目前世界上最大的32MPa壓力級氨合成系統,開(kāi)創(chuàng )了先河。繼此后,山東德齊龍化工有限公司也投用了此系統,用該型內件和我公司設計的醇烴化工藝配套,實(shí)現單套裝置180kt合成氨的生產(chǎn)能力。
(2)江蘇新沂恒盛化工有限公司
    相繼使用了我公司的DN1400氨合成塔、DN1400甲醇化塔等,目前又投用了我公司設計的DN1800氨合成系統,用以配套18·30工程,并采用了醇烴化工藝,運用了DN1600甲醇化系統。
(3)山東德齊龍化工有限公司
    兩套18·30的合成氨工程使用了我公司的醇烴化技術(shù)及氨合成技術(shù),甲醇化塔使用了4臺DN1400的合成塔,氨合成塔使用了2臺DN1800氨合成塔。
(4)湖南岳陽(yáng)天潤化工股份有限公司
    該公司目前合成氨生產(chǎn)能力180kt/a,2000年初,投用了我公司一套DN1600氨合成系統,此系統為ⅢJ系統的第一套,目前合成氨產(chǎn)量達450t/d,系統壓力只有21MPa,催化劑使用到目前為止約5年。
(5)河南心連心化工有限公司
    該廠(chǎng)2003年新投入一套150kt/a合成氨裝置,合成工段及凈化精制工段采用了我公司的ⅢJ系統及醇烴化凈化精制工藝來(lái)實(shí)現,裝置于2003年8開(kāi)車(chē),目前合成氨生產(chǎn)450t/d,甲醇生產(chǎn)200t,系統壓力只有23MPa。開(kāi)工后,企業(yè)第一天多創(chuàng )利潤20~25萬(wàn)元。目前230kt/a合成氨系統正在安裝我公司設計的DN2000氨合成系統及DN1600甲醇化系統和醇烴化系統。
(6)山西晉城煤化工有限責任公司
    該公司進(jìn)行220kt/a合成氨工程擴建時(shí),采用了我公司的醇烴化工藝及氨合成,于2002年12月投產(chǎn)了一套DN1600ⅢJ的氨合成系統,現日產(chǎn)合成氨480t,系統壓力只有25MPa。目前的30·40項目采用我公司設計的DN2200甲醇化系統及氨合成系統。
(7)湖南大乘資氮集團有限公司
    也是最早采用我公司ⅢJ氨合成系統的廠(chǎng)家,目前一套DN1200和一套DN1400氨合成系統,每天產(chǎn)氨和醇共計850t。綜合經(jīng)濟效益十分顯著(zhù)。
除此之外,還有山東魯西化工股份有限公司、山東華魯恒升化工有限公司(德州化肥廠(chǎng))、邯鋼集團化肥廠(chǎng)、福建三明化工總廠(chǎng)、河南駐馬店化工總廠(chǎng)、江蘇昆山錦港實(shí)業(yè)集團公司、江蘇華爾潤集團公司、江蘇張家港錦港實(shí)業(yè)公司、山西豐喜集團臨猗分公司、江蘇新沂恒盛化工有限公司、天脊集團晉城化工股份有限公司等廠(chǎng)先后采用了我公司ⅢJ型(φ1400~φ2200mm)氨合成系統。我公司的ⅢJ99型φ1200~φ800mm型氨合成系統及氨塔內件在全國推廣面更是十分廣泛,占合成氨廠(chǎng)的塔型中的30%以上。
8   結束語(yǔ)
    ⅢJ型氨合成系統及氨合成塔內件,是在內冷、間冷、冷激等傳統內件的基礎上,吸收了國外合成系統的精華和經(jīng)驗,用計算機優(yōu)化計算,并且經(jīng)過(guò)φ600、φ800、φ1000、φ1200的反復實(shí)踐、修改,研制的低空速、高凈值、低壓降的新型節能內件。同時(shí)以?xún)燃䴙橹行模O計出與之配套的系統流程與設備,更能發(fā)揮整體優(yōu)勢:
    ⑴ 結構簡(jiǎn)單;
    ⑵ 高壓容積利用系數大;
    ⑶ 生產(chǎn)能力大;
    ⑷ 氨凈值高,空速小,塔壓降小及系統阻力小;
    ⑸ 催化劑還原容易;
    ⑹ 裝卸催化劑容易;
    ⑺ 結構可靠,使用壽命長(cháng);
    ⑻ 智能化控制,操作簡(jiǎn)單,彈性大,穩定性好;
    ⑼ 熱回收量大,冷凍量消耗少,放空量少;
    ⑽ 內件金屬材料消耗少,設備投資少。
    這些優(yōu)點(diǎn),主要得益于分流工藝和絕熱、內冷、冷激的巧妙結合,以及直形異徑冷管束和兩頭成錐形的徑向催化劑筐。是從小到大(φ600mm、φ800mm、φ1000mm、φ1200mm、φ1400mm、φ1600mm、φ1800mm)反復實(shí)踐、修改、優(yōu)化的結果,經(jīng)過(guò)了多年的實(shí)際考驗,受到了普遍的贊揚。
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